香水和香气的分析 :: 香水完全检索

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香水完全检索 <<<Yves Rocher――Yria――耶莉亚――女香 | 首页 | Givenchy――Insense Ultramarine for Her――海漾粉红――女香>>> 香水和香气的分析 香水和香气已广泛应用于化妆品中。它不仅要求有宜人的气味，而且应与化妆品中成分相容且无过敏性和刺激性。香气的分析分以下六个步骤。 1 从化妆品中分离香精油成分 香气或食用香精油分析的第一步是从化妆品中获取它的某种浓缩形式。常用的方法是蒸气蒸馏法和溶剂萃取法，下面分别介绍各类制剂化妆品中香精油成分的分离。 1.1 香水、科隆香水、美容水以及其它主要含醇和水的制剂 取50ml样品放入分液漏斗中，加200ml水稀释，每次用75m1乙醚萃取三次。合并乙醚萃取液，并用50ml水回洗三次，用无水硫酸钠干燥萃取液30min。将溶液转移到400ml烧杯中，在水浴上蒸发乙醚至大约10ml，把溶液转移到50ml锥形离心管中，并使乙醚全部挥发，塞住离心管，供气相色谱分析。 1.2 洗发香波和其它含有表面活性剂、水、稳定剂的液体制剂 取100ml样品于1升的分液漏斗中，加入200ml水、60ml乙醇。用100ml乙醚萃取两次，将每次萃取液收集到一个400ml的烧杯中，要确保没有水相被带出。挥发萃取液至大约40ml，然后转移至蒸汽蒸馏瓶中。控制蒸汽蒸馏的速度，使整个蒸馏过程中馏出液的温度保持室温。当馏出液收集到300～400ml时停止蒸馏，用75ml乙醚萃取两次，按照1.1节操作从乙醚萃取液中获得香精油。 1.3 雪花膏、洗剂、防晒制剂、口红、整发剂以及其它乳状的或者含有相当多能溶于乙醚的成分的化妆品 取100g样品进行蒸汽蒸馏，收集500ml蒸馏液，然后象1.2节那样从蒸馏液中分离芳香油。 1.4 牙膏及其它含有难溶的研磨剂、水、水溶性化合物和表面活性剂的制剂 用搅拌器将100g样品和200ml甲酵混合搅拌4～5min或直至均匀。如需要，补加甲醇直至得到稀薄的液浆。将液浆通过布氏漏斗抽滤，用200ml乙醚洗涤滤饼，在蒸汽浴上蒸发滤液到50ml，按1.2节分离芳香油。 1.5 肥皂和固体洗涤剂 将100g样品碎成小块或薄片，在搅拌器中与400ml甲醇混合，搅拌4～5min或直至得到匀滑的液浆。将它通过布氏漏斗抽滤，用200m1乙醚洗涤滤饼，在蒸汽浴上蒸发，使提取液减少到50ml左右。将此醇浴液转移到蒸汽蒸馏瓶中进行蒸汽蒸馏，收集蒸馏液300ml，按1.2节从蒸留液中分离香精油。 将喷雾剂容器在干冰柜中冷却2小时或在干冰-酒精浴槽中冷却30min。冷却后，按下阀门以确信容器内已无压力，用冷的凿子和锤子打开冷却后的容器盖子，将样品倾至一个已称重的烧杯中，让喷雾剂挥发2～3h，称烧杯和样品的总重量，然后按差值求出样品的重量，按照1.1、1.2、1.3、1.4、或1.5节从样品中分离香精油。 2 香精油组分的预分离 从1获得的香精油常是一种复杂的混合物。这些混合物不能用气相色谱将各组分完全分离，故常需要预分离，以便获得若干组较简单的组分。预分离的有三种：（1）真空分馏法；（2）柱吸附色谱法；（3）化学衍生物的制备。 2.l 真空分馏法 在香气的分析中，由于从化妆品中可得到的样品量对于蒸馏来说是太少了，往往不能使用本法。但当分析较大量样品时，为了浓集少量组分或将主要组分分离为较纯的形式，可采用此法。 2.2 柱吸附色谱法 本法最适用于香精油的预分离。通过活性硅胶或氧化铝的吸附性和梯度洗脱，香气样品的各种成分能被分离成不同的组段。它们从柱子上洗脱下来的顺序取决于它们的极性，其洗脱顺序是：（1）烃类，（2）醚和氧化物，（3）酮、醛、酯，（4）多官能团的化合物。下面的方法适合于200～300mg样品，对于更大量的样品，氧化铝的用量和每次洗提液的体积都应相应增加。 取一小撮玻璃毛放进50cm长×l.5cm（内径）的带活塞的层析管的底部。层析管中加入约一半高的正己烷，然后用一个漏斗慢慢加入氧化铝（中性， Brockmann，活性Ⅰ），使形成20～25cm高的氧化铝床，放出柱中过量的正己烷，使其液面降至氧化铝床的顶部。将含200～300mg样品的正己烷溶液加至层析柱床上，顺序加入以下洗脱液：（1）100ml正己烷，（2）50ml正己烷+乙醚（19+1），（3）5Oml 正己烷+乙醚（9＋1），（4）50ml正己烷+乙醚（1＋1），（5）50ml乙醚，（6）50ml乙醚+甲醇（3＋1），（7）50ml乙醚+甲醇（1＋3），（8）50ml甲醇。收集125ml最初的洗脱液和50ml每个步骤的洗脱液，在蒸气浴上分别蒸发每次的洗脱液至约10ml，然后分别转移到50ml锥型离心管中继续蒸发。如果需要，可加入一小块沸石。不能把溶剂蒸干，以免香水中一些易挥发的成分损失。塞住管口，保存每段组分的浓缩物供气相色谱分析。如果需要，也可用小注射器分别把每一段组分从离心管转移到小瓶中。用少量乙醚洗管子和注射器，洗液合并到样品液中。当与香气成分的其它组分分离时，某些萜烯烃和倍半萜烯烃有聚合的趋势，因此，这种组分应尽快分析。 2.3 化学衍生物的制备 香精油样品，可以用一种能与该混合物中的不同化合物形成沉淀或水溶性衍生物的试剂把它分离成不同的化学种类。比如，伯、仲、叔醇可以在控制反应条件下与邻苯二甲酸酐反应而彼此分开；而不同的吉腊德（Girard）试剂对醛和酮的离析又是非常有用的。许多能用于香气化合物的分离和鉴定的化学技术在本章中无法全面囊括。对一个特定的分离问题，分析者应查阅有机定性分析教科书和有关萜烯化合物化学的出版物。 3 香气成分的气相色谱分离 为了用气相色谱法分离复杂的香精油，制备拄必须具有尽可能高的分离性能。下面详述柱子的制备方法。 3.1 色谱柱的制备 将60～80目的Gas-chrom R担体事新过筛，截取70～80目部分。把300g 70～80目的担体置于4升的烧杯中，用过量的浓盐酸浸没。放置24h。倒掉多余的盐酸，用倾析法反复冲洗去除细粒。待冲洗液清亮后，把担体转移到一个大的玻璃盘或金属盘内风干过夜，然后放在105℃烤箱内，烤6小时。 将30g PEG 20M和6g聚乙烯吡咯酮（PVP）溶解在600ml CHCl 3 中，把此涂渍液加到一个上升的抽滤瓶中，随后加入200g干燥过的担体，轻轻回摇直至得到均匀的液浆，塞住抽滤瓶口，抽真空2～3min，以除去担体中吸附的空气。解除真空，回荡使成匀浆，迅速转移到一个大的玻砂漏斗中，让涂渍液渗过担体，然后抽真空2～3min。将湿的担体转移到不锈钢盘内，拦动使之充分混合直至外观均匀（不能搅拌）。在蒸汽浴上干燥担体，直至闻不到CHCl 3 的气味。在担体干燥过程中，每隔4～5min就充分混匀一次。 使用装柱器和40～50 Psig的压力，把经干燥和浸渍的担体装入预先盘好的5m×9mm（外径）的铜管中，使用振动器以获得高密度的担体。不要无必要地过久使用振动器，因为担体微粒有随其大小和密度分家的趋向。把制备好的柱子装在气相色谱仪上，只将进口端与之联结。调整氦气载气流量大约20m1／min，编制柱温程序使之以1℃／min的速度从10O℃上升到220℃，将柱子在此高温下保持24h，老化之后，把柱子装到配有线性升温程序和热导检测器的双柱气相色谱仪上。同时，用制备5m柱剩下的涂渍担体装填和老化一个1.2m×9mm（外径）的铜柱作为参比柱。 3.2 气相色谱操作条件。 柱子：装有用5％ PEG 20M和1% PVP涂渍的70～80目的Gas-Chrom R担体的5m×9mm（外径）的细铜管；样品体积：50μl；温度：进样器温度为280℃，检测器温度为240℃；柱温：以1℃/min的速度从100℃上升到220℃；载气的流速：180ml He/min。 3.3用3.2节所述的操作条件把1节中离析出的香精油或2节中离析出的香精袖组段分离为它们的组成成分,按下述方法，收集每一种成分。 4 气相色谱流出物的收集 4.1 收集阱的制备 4.1.1 低沸点的化合物：将一根1.8mm外径×200mm长的玻璃熔点毛细管弯成如图2-4-2中所示形状，用火使两端管口熔平。 4.1.2 高沸点的化合物，将一根1.8mm外径×100mm长玻璃熔点毛细管两端在火上熔平。 4.2 出口部的处理 4.2.1 如果气相色谱仪的出口部是由一根可配1／4螺母的螺纹管构成（许多varian型仪器都是这样配备的），在一个10mm进样口隔膜的中间钻一个1.5mm的孔，把隔膜装入套接螺母内，用手旋紧到出口管上。 4.2.2 如果气相色谱的出口部配备的是1/8或与之相当的管子，则使用适当的转径接管以便能装上带孔隔膜。 4.2.3 如果出口组件的任何部分比柱温低,把出口组件用加热带缠裹。加热带接通到一个可调变压器上。调节变压器的电压，直至出口部的温度和柱温相同或高于柱温。 4.3 流出物的收集 将适宜的收集器（阱）插入钻了孔的隔膜中以收集从气相色谱仪流出来的组分。 4.3.1 挥发性组分（如萜烯烃）:用 图2-4-2 所示的收集器，用于冰-酒精浴或液氮冷却收集器的底部。 4.3.2 高沸点的化合物（250℃以上）:于常温下用直管收集器收集。如果收集器中充满了收集物，用一根一端封死的短玻管套在毛细管上防损失。 4.3.3 收集步骤：当一种组分收集完后，把收集器放在编了号的架子上，将气相色谱图上的峰编上相应的号，屏注明该峰收集的起点和终点。由于象醛这一类的物质在有大气氧存在时是不稳定的、应尽可能快地用红外分光光度计分析收集的组分。 5 红外光谱法进行香气成分的鉴定 5.1 样品制备和光谱记录 用宝石锯或小三棱锉刀在一块直径2.5cm的氯化钠板上刻4道浅槽、在板的中央封闭一个3×12mm长方形区域（ 图2-4-3 ）。这个区域应覆盖从perkin，Elmer l37型分光光度计中发出的全部样品光束。用一支微量注射器把约10μl的CH 2 Cl 2 ，加到盛有被收集成分的毛细管中，小心地前后来回倾斜毛细管，使收集的成分溶解；然后，倾斜毛细管使CH 2 Cl 2 ；能到达毛细管的口部，让毛细管中的口部接触盐板的中心区域，通过轻轻地用此口部叩击盐板，小心地转移CH 2 Cl 2 液，让溶剂挥发，然后用另一块2.5cm的盐板覆盖，毛细管作用会将验样品保持在长方形区域内。把这些样板放在一个适当的架子上,然后获取红外光谱图；如果收集的成分是一种晶状固体，把样板放在一个60℃的烤箱中。慢慢升温直至固体溶化。取出样板，静置、冷却直至部分固化。记录其红外光谱图。如果这种技术对某些晶体化合物还不适用，就改用溴化钾压片去获得它们的红外光谱图。 5.2 光谱鉴定 通过与香精及香气化合物标准红外光谱图库的比较来鉴定这些香气化合物的光谱，大多数的标准谱图都可通过查找科技文献获得、有一些组织(如Sadtler公司，Coblentz学会等）专门从事于红外光谱的汇编工作。要想获得理想的光谱图，分析者可用气相色谱法仔细地纯化香精及香气化合物，并在高分辨率的红外分光光度计上获得其红外光谱图。 由于典型的光谱图册可收集300甚至删1000份红外光谱图，用一个编码检索系统可使光谱对照变得容易，这对一个分析者来说是很有帮助的。许多机构都有电子计算机系统来帮助分析者进行光谱鉴定。不管检索系统是人工操作还是计算机控制，它都需要对未知光谱图进行编码，当处理300～1000份光谱图时并不需要复杂的编码程序。对每种光谱“指纹”区内的三个吸收谱带编码，通常能将被检测的光谱数降为≤5。按下述方法对光谱进行编码和鉴定。 5.2.1 只对在光谱图的9.0～15.0μm范围内出现的吸收谱带编码。 5.2.2 记录最强的吸收谱带的波长，精确到0.1μm，如果出现几乎同等强度的其它谱带，记下它的波长，也把它作为最强的吸收谱带记录下来。 5.2.3 记录第二和第三条最强的吸收谱带的波长，精确到0.1μm。 5.2.4 按波长增加的顺序将最强的吸收谱带排成一列。当最强吸收峰的波长相同时，按照波长增加的顺序排列第二个最强吸收的峰，对第三个最强吸收的峰也如此排列。然后对每一个吸收光谱给一个鉴别号并输入该化合物的名称。 5.2.5 用相同的方法对被鉴定的光谱图一个鉴别号码。并找出与之可能匹配的光谱图，把可能匹配的光谱图与未知物的光谱图比较，就可得到鉴定结果。如果光谱图被鉴定是某同系物之一（十二烷醇），则需要更进一步的资料来鉴别。如测定未知物和估计为该未知物的标准的气相色谱保留时间，如果保留时间相同，鉴别就完成了，如果无法获得所估计未知物的标准，则可测定该同系物另外三种化合物的保留时间，同时，将表现保留时间的对数对碳原子数绘图，根据未知物表观保留时间的对数值可从此图来确定未知物中碳原子的个数。 6 未知化合物的特征鉴定 完成一种香精油的分析之后，分析者常常会有若干种化合物的光谱图与已有的标准图谱之间找不到任何相关性，如果认为这些化合物的特性很重要，这里有几种方法通常能提供足够的鉴定信息。在着手这类研究之前，分析者必须有足够的样品，以便能从中分离出≥20mg的化合物用于研究。 为获得纯度足够的化合物，通常必需使用制备气相色谱仪，在分离出≥20mg纯的未知物之后，就用非破坏性的分光光度法获得尽可能多的资料。核磁共振、紫外、红外、质谱等资料都是至关重要的。虽然质谱是破环性的但它所需要的样品量较少。 如果光谱资料的阐述和分析还不能为鉴定提供充分的信息，就用化学法制备能用分光光度法鉴定其特性的该未知物的衍生物。由于可获得的未知物的量较少，因此，必须仔细计划化学反应方法。一些比较有用的化学反应有：三级萜烯和倍半萜烯酵可脱水转化为萜烯和倍半萜烯烃的混合物；酮和醛可以选择性地被还原变成醇；萜烯和倍半萜烯可被催化还原成饱和烃，以及酯的皂化反应等。 用Beroza和Sarmiento的方法能使化合物在气相还原成其饱和母烃，虽然是将还原装置与气相色谱仪相联，它也可以用作为制备色谱分离收集到的各异构体之前的一种制备装置，然后将分离出来的饱和烃异构体用红外分光光度计鉴别。为了成功地应用这种方法，分析者必须获得一定数量的饱和烃的光谱图。对萜烯和倍半萜烯来说，可能常常涉及用GC从香精油已知结构的化合物分离和纯化，然后进行催化或气相还原，最后用气相色谱分离烃的异构体。一旦确定了一个未知物中碳的骨架。分析者就可根据前面所得到的光谱资料来鉴定这个化合物。 spearlee 发表于 2004-11-03 09:44 引用Trackback(0) | 编辑 Happy X-mas 小结一下 E-Lauder――Intuition――我心深处――女香 E-Lauder――Honeysuckle Splash――金银花――女香 E-Lauder――Body Power――身体能量――女香 E-Lauder――Dazzling Silver――魅力四射银版――女香 E-Lauder――Dazzling Gold――魅力四射金版――女香 E-Lauder――Pleasures in the Garden――欢沁花园――女香 E-Lauder――Pleasures Exotic――欢沁异域风情――女香 E-Lauder――Pleasures Intense――馥郁欢沁――女香 E-Lauder――Pleasures for Men――欢沁男士――男香 没事可以来看看美女 my265文集收藏处 网易日记收藏处镜像 平时混迹的地方 中国最感性的 女性网站网妖 壁虎网络电台